臭氧在VOCs治理應(yīng)用工程技術(shù)

常見(jiàn)的VOCs污染物質(zhì)見(jiàn)表1。  （青島派尼爾環(huán)保技術(shù)有限公司，臭氧發(fā)生器，大型臭氧發(fā)生器，臭氧煙氣處理，臭氧脫硝）

VOCs的隨意排放，污染了大氣環(huán)境，進(jìn)而造成地球生物圈的破壞，也傷害了人類自身。VOCs對(duì)生物圈環(huán)境破壞的途徑主要有：在陽(yáng)光照射下，VOCs這些地面有機(jī)揮發(fā)物與氮氧化物生成臭氧，使空氣中臭氧濃度升高導(dǎo)致人體不適，嚴(yán)重的會(huì)使皮膚產(chǎn)生癌變和肺氣腫；其次則是對(duì)高空臭氧層的消耗，如氟利昂及含氯溶劑通過(guò)消耗臭氧層使大氣層外圈臭氧層變薄，增加了紫外線的輻射量，對(duì)地球生命體造成危害；再有就是許多VOCs物質(zhì)如甲苯、二甲苯、甲乙酮等對(duì)人的眼睛及呼吸道系統(tǒng)有刺激作用，對(duì)心、肺、肝等內(nèi)臟及神經(jīng)系統(tǒng)也產(chǎn)生有害影響，造成急性與慢性中毒，甚至產(chǎn)生致癌突變（表2）。

此外，VOCs也是PM2.5及光化學(xué)霧的一個(gè)重要來(lái)源，具有難以控制的特點(diǎn)。隨著國(guó)家對(duì)環(huán)境的愈加重視，繼水環(huán)境治理及土壤環(huán)境治理之后，對(duì)VOCs的控制與治理必將列入重要議程，因此，開(kāi)展VOCs治理技術(shù)研究，特別是適用性工程技術(shù)示范研究，非常迫切與必要，具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

1VOCs治理技術(shù)研究進(jìn)展

VOCs治理技術(shù)研究一般從3個(gè)角度展開(kāi)：（1）改進(jìn)涉及VOCs的產(chǎn)品生產(chǎn)工藝，或使用替代材料或新的生產(chǎn)工藝以從源頭控制VOCs的產(chǎn)生；（2）對(duì)生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的VOCs盡可能進(jìn)行分離、回用；（3）末端治理，即對(duì)必須排放的VOCs進(jìn)行獨(dú)立處理。鑒于（1）、（2）類方式涉及企業(yè)生產(chǎn)工藝的升級(jí)改造，一般研究工作者難以觸及，因此，提及VOCs的治理技術(shù)研究，通常指的是末端治理。

1.1傳統(tǒng)技術(shù)

1.1.1直接燃燒

鑒于VOCs富含C，H元素，在適宜的處理溫度下可被空氣中的氧氧化生成CO2和H2O，條件適宜其處理效率可達(dá)95%~99%[1,2]。但該方法運(yùn)行條件苛刻，只適用于可燃物濃度較高的VOCs的凈化處理，對(duì)于燃燒熱值低于系統(tǒng)散失的熱量時(shí)，需要補(bǔ)充燃料進(jìn)行熱力燃燒以使系統(tǒng)維持在持續(xù)工作狀態(tài)。燃燒溫度與湍流程度及停留時(shí)間都將直接影響處理效果。此外，燃燒溫度通常在700~1200益，會(huì)有燃燒副產(chǎn)物NOx產(chǎn)生，形成二次污染物。

1.1.2催化燃燒

對(duì)于低濃度的VOCs處理，直接燃燒法因顯而易見(jiàn)的缺點(diǎn)而難以勝任。催化燃燒是利用催化劑來(lái)降低反應(yīng)能壘，實(shí)現(xiàn)VOCs在較低溫度（200~400度）下的氧化分解并釋放熱量。催化燃燒特別適用于處理量大、氣體濃度較低的醇、醛、酮、苯等VOCs物質(zhì)。催化燃燒過(guò)程反應(yīng)溫度低，相較直接燃燒要低300-500度，且燃燒，也不易生成高溫下的二次污染物如氮氧化物和二惡英等，而且可以回收熱量，節(jié)約能源，污染物脫除效率也更高。

1.1.3吸附

吸附法是利用吸附劑的多孔結(jié)構(gòu)與巨大表面積以及結(jié)構(gòu)上的活性點(diǎn)對(duì)VOCs進(jìn)行吸附的一種方法。它適宜處理成分相對(duì)單一、氣流相對(duì)穩(wěn)定、濃度在300*10-6~5000*10-6r/min范圍的有機(jī)廢氣。作為常用吸附劑的活性炭和大孔樹(shù)脂，廣泛應(yīng)用于吸附回收脂肪和芳香族碳?xì)浠衔铩⒋蟛糠趾热軇?、常用醇類、部分酮類和酯類有機(jī)污染物，是應(yīng)用較為廣泛的一種VOCs控制方法。

1.1.4吸收

吸收法是利用液體吸收劑從氣流中吸收回收VOCs的一種方法，它的本質(zhì)在于VOCs增濃。其處理的VOCs濃度范圍為300*10-6~5000*10-6r/min，效率可達(dá)95豫~98豫，常用的工藝裝備有填料塔和噴淋塔兩種。吸收法工藝對(duì)處理常溫、低溫及大風(fēng)量、低濃度的含苯VOCs比較有效，且費(fèi)用較低。吸收過(guò)程的傳質(zhì)阻力主要在氣液表面與液膜內(nèi)，其凈化效果則取決于氣、液兩相間的接觸效率和面積，因此，吸收劑與反應(yīng)器的優(yōu)化是該技術(shù)研究的一個(gè)主要方向。

1.1.5凝并凝并法是根據(jù)氣態(tài)污染物在不同壓力和溫度下

的蒸氣壓差異，使其過(guò)飽和從而發(fā)生凝結(jié)作用，實(shí)現(xiàn)VOCs的凈化回收的一種方法。在實(shí)際應(yīng)用中，通常將該方法與吸附、焚燒及溶劑吸收等聯(lián)合使用，從而降低運(yùn)行成本。常用的冷凝設(shè)備有冷凝器、霧化凝結(jié)塔等。

常用的冷卻劑有水、鹽水（冷卻溫度4.4~34度）和CFC（冷卻溫度-34.4~68度）。也可用壓縮法使氣態(tài)有害物質(zhì)在臨界溫度和臨界壓力下變成液態(tài)，從而凈化除去或回收有害物質(zhì)，但由于費(fèi)用較高，目前使用較少。

1.2新技術(shù)

1.2.1生物法

生物法反應(yīng)過(guò)程和氧化法相似，是利用微生物在好氧條件下將有機(jī)物氧化為CO2和H2O來(lái)破壞消除VOCs。這是一種價(jià)廉有效的處理方法，設(shè)備簡(jiǎn)單，常用于處理低濃度VOCs氣體，但對(duì)溫度、pH值、水分含量、氣流速度等運(yùn)行條件的要求比較嚴(yán)格。如果氧化不，可能產(chǎn)生比VOCs毒性更強(qiáng)的副產(chǎn)物。生物法主要用于處理低濃度的VOCs，處理效率取決于生物活性及操作條件的控制，對(duì)不同的有機(jī)物其降解效率在40%~98%]。生物法雖然運(yùn)行成本很低，但是效率偏低不穩(wěn)定，處理設(shè)備與占地面積也大，微生物有選擇性，運(yùn)行條件較苛刻。

1.2.2蓄熱式燃燒

鑒于直接燃燒排放的煙氣帶走了大量的熱能，人們開(kāi)發(fā)了多種利用煙氣余熱的節(jié)能技術(shù)，其中利用蓄熱體比如陶瓷球等材料來(lái)吸收、釋放熱量高效。蓄熱式燃燒由陶瓷蓄熱床、自動(dòng)控制閥、燃燒室和控制系統(tǒng)等組成。蓄熱床分兩部分，底部的自動(dòng)控制閥分別與進(jìn)氣道和排氣道相連；由換向閥交替換向，將燃燒室出來(lái)的高溫氣體熱量蓄存，再預(yù)熱進(jìn)入蓄熱床的VOCs廢氣；預(yù)熱到一定溫度的VOCs廢氣在燃燒室發(fā)生氧化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)凈化。

1.2.3等離子法

等離子體由電子、離子、自由基和中性粒子組成，是導(dǎo)電性流體，總體上保持電中性，被稱為物質(zhì)的第四種形態(tài)。低溫等離子體主要是由氣體放電產(chǎn)生的，屬于非平衡等離子體，主要產(chǎn)生形式有輝光放電、電暈放電、介質(zhì)阻擋放電、頻射放電及微波放電。而能在常壓下產(chǎn)生低溫等離子體的只有電暈放電和介質(zhì)阻擋放電。低溫等離子體中存在的電子、離子、活性基與激發(fā)態(tài)分子有的化學(xué)活性，能使很多需要很高活化能的化學(xué)反應(yīng)得以發(fā)生，使常規(guī)方法難以去除的污染物得以轉(zhuǎn)化或分解。

1.2.4膜分離法

膜分離技術(shù)的原理就是利用聚合物復(fù)合膜對(duì)于有機(jī)蒸汽與空氣的滲透選擇性，使有機(jī)物透過(guò)膜而從廢氣中分離出來(lái)。在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中，通過(guò)在膜的進(jìn)料側(cè)使用壓縮機(jī)或滲透?jìng)?cè)使用真空泵來(lái)增強(qiáng)膜的滲透力。含有VOCs的氣流在壓差作用下，VOCs優(yōu)先透過(guò)膜，在膜的滲透?jìng)?cè)形成富VOCs氣流，而在膜的截留側(cè)形成主要含有氮?dú)狻⒀鯕?、甲烷等不易滲透氣體的貧VOCs氣流。膜法源于20世紀(jì)60年代的脫鹽處理和海水淡化，現(xiàn)已用于石油化工、制藥等行業(yè)。膜法流程簡(jiǎn)單、能耗低、無(wú)二次污染，是一種非常有前途的分離方法，目前已成功地應(yīng)用于回收多種VOCs。

1.3技術(shù)集成

VOCs控制技術(shù)各有其優(yōu)缺點(diǎn)，綜合考慮經(jīng)濟(jì)技術(shù)等各方面因素，多種控制技術(shù)的集成應(yīng)用優(yōu)勢(shì)明顯。采用新型吸附床及活性炭纖維，集成加熱器和冷卻器功能，確定了纖維炭吸附、熱力脫附、冷凝回收的工藝，用于小風(fēng)量、高濃度的VOCs處理。Lord原gooeiM等[14]將活性炭吸附與低溫濃縮相結(jié)合，用于點(diǎn)源揮發(fā)VOCs組分的處理，不僅能使VOCs排放達(dá)標(biāo)，還能回用高質(zhì)量的液態(tài)VOCs。高立新等設(shè)計(jì)的新型室內(nèi)空氣凈化器，將納米TiO2光催化層負(fù)載在活性炭粉末顆粒上，用于去除室內(nèi)空氣中的VOCs，實(shí)現(xiàn)活性炭吸附與光催化氧化技術(shù)的結(jié)合。張?jiān)鲽P等利用低溫等離子體-催化集成技術(shù)脫除甲醛，發(fā)現(xiàn)在室溫、常壓下，等離子體的存在對(duì)脫除甲醛至關(guān)重要，在等離子體氣氛中TiO2光催化劑能產(chǎn)生活性。此外，使用陶瓷或其他高密度惰性蓄熱材料作填充床的蓄熱式燃燒技術(shù)（RTO）從排出燃燒區(qū)的氣體中吸收并且存儲(chǔ)熱量，再將熱量釋放給冷的進(jìn)口氣體（而不是采用管殼式熱交換器進(jìn)行兩種流體間的換熱），與其他熱氧化技術(shù)不同，熱回收效率可達(dá)98%；如果再將催化燃燒與蓄熱燃燒相結(jié)合，則構(gòu)成蓄熱式催化燃燒（RCO）復(fù)合技術(shù)，在實(shí)現(xiàn)熱能回收利用的基礎(chǔ)上，實(shí)現(xiàn)過(guò)程的無(wú)焰燃燒，操作環(huán)境更好。

2VOCs治理技術(shù)選擇與工藝適用性

相較于固、液污染物的排放與處置，VOCs的控制與治理難度更大，針對(duì)具體排放物質(zhì)、排放量、濃度、濕度等情況，選擇高效、經(jīng)濟(jì)、適用的處理技術(shù)與工藝設(shè)備是個(gè)頗具挑戰(zhàn)性的工作。幾種VOCs的處理工藝特點(diǎn)的對(duì)比分析如表3。

任何技術(shù)工藝都有其局限性，對(duì)于具體企業(yè)來(lái)講，VOCs處理技術(shù)的選用，首先要考慮VOCs的流量、濃度（包括濃度變化）及廢氣的成分特征等要素，其次需要考慮資金投入及操作管理要求等因素，某些的技術(shù)因?qū)Σ僮鞴芾碛袊?yán)格要求，或維護(hù)管理技術(shù)難度大，都不適宜小企業(yè)采用。

作者了解到天津地區(qū)很多企業(yè)的VOCs治理，環(huán)保管理部門推薦的工藝都是活性炭吸附法，然而基本不配備變溫、變壓或聯(lián)合解吸裝置，企業(yè)在形式上具有治理VOCs的設(shè)備，實(shí)際上根本不能可靠運(yùn)行，臨檢時(shí)更換一批新活性炭（廢棄的活性炭也存在安全隱患），其他時(shí)間根本不管。

其實(shí)對(duì)于小企業(yè)的VOCs治理，工藝成熟的吸收法更為合適，操作簡(jiǎn)單，技術(shù)與工藝維護(hù)易于掌握，既適合處理高濃度VOCs，也可以處理低濃度的VOCs。吸收劑選取合適，還可以回收、回用VOCs物質(zhì)，比如噴涂工序回收的溶劑，還可以返回涂料生產(chǎn)環(huán)節(jié)。中華全國(guó)供銷合作總社天津再生資源研究所設(shè)計(jì)的吸收法VOCs處理系統(tǒng)，采用新型吸收劑，實(shí)現(xiàn)對(duì)苯類、烷烴類、醚等有機(jī)VOC物質(zhì)的吸收凈化，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候解吸-冷凝得到VOC溶劑或直接解吸燃燒VOC物質(zhì)。通過(guò)微壓傳感技術(shù)，可以實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)的自動(dòng)解吸控制。此外，將紅外、催化-蓄熱及再生催化技術(shù)相結(jié)合，可以滿足不同企業(yè)、不同處理規(guī)模的VOCs治理要求。